Электролит







Содержание






  • 1 Степень диссоциации


  • 2 Классификация


  • 3 Использование термина


    • 3.1 В естественных науках


    • 3.2 В технике


      • 3.2.1 В электрохимии


      • 3.2.2 В источниках тока


      • 3.2.3 Электролитический конденсатор




    • 3.3 Активности в электролитах




  • 4 Примечания


  • 5 Литература


  • 6 Ссылки




Электроли́т — вещество, которое проводит электрический ток вследствие диссоциации на ионы, что происходит в растворах и расплавах, или движения ионов в кристаллических решётках твёрдых электролитов. Примерами электролитов могут служить кислоты, соли и основания и некоторые кристаллы (например, иодид серебра, диоксид циркония). Электролиты — проводники второго рода, вещества, электропроводность которых обусловлена подвижностью положительно или отрицательно заряженных ионов.



Степень диссоциации |


Процесс распада молекул в растворе или расплаве электролита на ионы называется электролитической диссоциацией. Одновременно в электролите протекают процессы ассоциации ионов в молекулы. При неизменных внешних условиях (температура, концентрация и др.) устанавливается динамическое равновесие между распадами и ассоциациями. Поэтому в электролитах диссоциирована определённая доля молекул вещества. Для количественной характеристики электролитической диссоциации было введено понятие степени диссоциации[1].



Классификация |


Исходя из степени диссоциации все электролиты делятся на две группы:




  1. Сильные электролиты — электролиты, степень диссоциации которых в растворах равна единице (то есть диссоциируют полностью) и не зависит от концентрации раствора. Сюда относятся подавляющее большинство солей, щелочей, а также некоторые кислоты (сильные кислоты, такие как HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4).


  2. Слабые электролиты — степень диссоциации меньше единицы (то есть диссоциируют не полностью) и уменьшается с ростом концентрации. К ним относят воду, ряд кислот (слабые кислоты, такие как HF), основания p-, d- и f-элементов.


Между этими двумя группами чёткой границы нет, одно и то же вещество может в одном растворителе проявлять свойства сильного электролита, а в другом — слабого.



Использование термина |



В естественных науках |


Термин электролит широко используется в биологии и медицине. Чаще всего подразумевают водный раствор, содержащий те или иные ионы (напр., «всасывание электролитов» в кишечнике).



В технике |


Слово электролит широко используется в науке и технике, в разных отраслях оно может иметь различающийся смысл.



В электрохимии |


Многокомпонентный раствор для электроосаждения металлов, а также травления и др. (технический термин, например электролит золочения).



В источниках тока |


Электролиты являются важной частью химических источников тока: гальванических элементов и аккумуляторов.[2] Электролит участвует в химических реакциях окисления и восстановления с электродами, благодаря чему возникает ЭДС. В источниках тока электролит может находиться в жидком состоянии (обычно это водный раствор) или загущённым до состояния геля.



Электролитический конденсатор |



В электролитических конденсаторах в качестве одной из обкладок используется электролит. В качестве второй обкладки — металлическая фольга (алюминий) или пористый, спечённый из металлических порошков блок (тантал, ниобий). Диэлектриком в таких конденсаторах служит слой оксида самого металла, формируемый химическими методами на поверхности металлической обкладки.


Конденсаторы данного типа, в отличие от других типов, обладают несколькими отличительными особенностями:



  • высокая объёмная и весовая удельная ёмкость;

  • требование к полярности подключения в цепях постоянного напряжения. Несоблюдение полярности вызывает бурное вскипание электролита, приводящее к механическому разрушению корпуса конденсатора (взрыву);

  • значительные утечки и зависимость электрической ёмкости от температуры;

  • ограниченный сверху диапазон рабочих частот (типовые значения сотни кГц — десятки МГц в зависимости от номинальной ёмкости и технологии).



Активности в электролитах |


Химический потенциал для отдельного i-го иона имеет вид: μi=μi0+RTlnai,{displaystyle mu _{i}=mu _{i}^{0}+RTlna_{i},}{displaystyle mu _{i}=mu _{i}^{0}+RTlna_{i},} где ai{displaystyle a_{i}}a_{i} - активность i-го иона в растворе.


Для электролита в целом имеем:


μel=∑iviμi=v+μM++v−μA−=v+(μ+0+RTlnaM+)+v−0+RTlnaA−)={displaystyle mu _{el}=sum _{i}v_{i}mu _{i}=v_{+}mu _{M^{+}}+v_{-}mu _{A^{-}}=v_{+}(mu _{+}^{0}+RTlna_{M^{+}})+v_{-}(mu _{-}^{0}+RTlna_{A^{-}})=}{displaystyle mu _{el}=sum _{i}v_{i}mu _{i}=v_{+}mu _{M^{+}}+v_{-}mu _{A^{-}}=v_{+}(mu _{+}^{0}+RTlna_{M^{+}})+v_{-}(mu _{-}^{0}+RTlna_{A^{-}})=}


=(v+μ+0+v−μ0)+RTln(aM+v−aA−v−)=μ0+RTlna,{displaystyle =(v_{+}mu _{+}^{0}+v_{-}mu _{-}^{0})+RTln(a_{M^{+}}^{v^{-}}cdot a_{A^{-}}^{v^{-}})=mu _{0}+RTlna,}{displaystyle =(v_{+}mu _{+}^{0}+v_{-}mu _{-}^{0})+RTln(a_{M^{+}}^{v^{-}}cdot a_{A^{-}}^{v^{-}})=mu _{0}+RTlna,} где a{displaystyle a}a - активность электролита; vi{displaystyle v_{i}}{displaystyle v_{i}} - стехиометрические числа.


Таким образом, имеем:


a=a+v+⋅a−v−.{displaystyle a=a_{+}^{v^{+}}cdot a_{-}^{v^{-}}.}{displaystyle a=a_{+}^{v^{+}}cdot a_{-}^{v^{-}}.}


Усредненная активность иона равна:


=[a+v+⋅a−v−]1v++v−.{displaystyle a_{pm }=left[a_{+}^{v^{+}}cdot a_{-}^{v^{-}}right]^{frac {1}{v_{+}+v_{-}}}.}{displaystyle a_{pm }=left[a_{+}^{v^{+}}cdot a_{-}^{v^{-}}right]^{frac {1}{v_{+}+v_{-}}}.}


Для одно-одновалентного электролита v+=v−=1{displaystyle v_{+}=v_{-}=1}{displaystyle v_{+}=v_{-}=1} и =a+⋅a−,{displaystyle a_{pm }={sqrt {a_{+}cdot a_{-}}},}{displaystyle a_{pm }={sqrt {a_{+}cdot a_{-}}},} то есть {displaystyle a_{pm }}{displaystyle a_{pm }} является средним геометрическим активностей отдельных ионов.


Для добавления растворов электролитов принято пользоваться моляльной (m) концентрацией (для водных растворов m численно равен молярной (с) концентрации). Значит, ai=γimi,{displaystyle a_{i}=gamma _{i}m_{i},}{displaystyle a_{i}=gamma _{i}m_{i},} где γi{displaystyle gamma _{i}}{displaystyle gamma _{i}} - коэффициент активности i-го иона.



Примечания |





  1. Степень диссоциации (α) — отношение числа молекул, диссоциировавших на ионы, к общему числу молекул в растворе электролита.


  2. ГОСТ 15596-82 Источники тока химические. Термины и определения




Литература |


  • Кистяковский В. А.,. Электролит // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.


Ссылки |



Логотип Викисловаря
В Викисловаре есть статья «электролит»


  • Электролиты — статья из Большой советской энциклопедии. 













Popular posts from this blog

Сан-Квентин

Алькесар

Josef Freinademetz